在VOC廢氣處理設備運行時，有時會出現排放口濃度高于集氣口濃度的情況。這可能是由于多種原因造成的，以下是一些可能的原因：

1. 設備故障或操作不當：如果處理設備出現故障，如催化劑失活、吸附劑飽和或設備密封不嚴，可能導致處理效率下降，從而使排放口濃度升高。

2. 廢氣成分復雜：如果廢氣中含有多種難以降解的VOCs成分，可能需要采用多種處理技術組合應用，如預處理+生物法、吸附法+催化燃燒法等，以達到更優的處理效果。

3. 預處理不足：如果廢氣中的顆粒物、水分等雜質未得到有效去除，可能會影響后續處理單元的性能，導致處理效率降低。

4. 處理技術選擇不當：不同的VOCs成分需要不同的處理技術，選擇不當可能導致處理效果不佳。例如，對于高沸點的VOCs，冷凝回收可能是更有效的方法。

5. 運行管理不善：處理設備的運行參數（如溫度、壓力、停留時間等）需要根據實際情況進行優化，以確保更佳的處理效果。如果運行管理不善，可能導致處理效率下降。

6. 監測誤差：排放口濃度的監測可能存在誤差，需要確保監測設備的準確性和可靠性。

7. 二次污染：在處理過程中，可能會產生新的污染物，如處理副產物或催化劑的降解產物，這些都可能導致排放口濃度升高。

為了解決這個問題，企業應加強運行管理和維護，確保處理系統的穩定運行和達標排放。同時，應根據廢氣的具體成分、濃度、流量以及現場實際情況等因素綜合設計和選擇處理技術，并建立完善的監控系統。